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O 数理科学和化学
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O6 化学
配位化学(双语版)
作者:李晖编著
出版社:化学工业出版社
出版日期:2011年05月
ISBN:978-7-122-10906-4
中图分类:O641.4 ( 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 )
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目录
封面
书名页
版权页
前言
第一版前言
Contents
Chapter 1 An Introduction To Coordination Chemistry
1.1 The Historyof Coordination Chemistry
1.1.1 The Origin of Coordination Chemistry
1.1.2 The Modern Coordination Chemistry—Werner Coordination Chemistry
1.1.3 Extending Coordination Chemistry—Supramolecular Chemistry
1.2 TheKey Features of Coordination Complex
1.2.1 The Concepts of Coordination Complex
1.2.2 Classification of Ligand
1.2.3 Coordination Number and Coordination Geometry
1.2.4 Coordinative Unsaturation
1.2.5 Primary and Secondary Coordination Sphere
1.3 Nomenclature of Coordination Complex
1.4 Isomerism of Coordination Complex
1.4.1 Definition of Isomers
1.4.2 Structural(orConstitutional)Isomers
1.4.3 Stereoisomers
1.4.4 Supramolecular Isomerism
Chapter 2 The Bonding Theories of Coordination Complex
2.1 Symmetry in Chemistry—Group Theory
2.1.1 Symmetry Elements
2.1.2 Symmetry Operation
2.1.3 Molecular Point Group
2.1.4 Character Tables
2.2 Valence Bond Theory
2.2.1 Hybridization of Atomic Orbitals
2.2.2 Molecular Shapes
2.3 Crystal Field Theory
2.3.1 CFT for Octahedral Geometry
2.3.2 CFT for Tetrahedral Geometry
2.3.3 CFT for Square Planar Geometry
2.3.4 Factors Influencing the Magnitude of Δ
2.3.5 Applications of CFT
2.4 Molecular Orbital Theory
2.4.1 Molecular Orbital
2.4.2 Basic Rules of MO Theory
2.5 Intermolecular Interaction
2.5.1 Electrostatic Interactions
2.5.2 Hydrogen Bonding
2.5.3 π-π Stacking
2.5.4 Van de Waals Interactions
Chapter 3 Spectroscopy of Coordination Complex
3.1 Ultraviolet and Visible Absorption Spectroscopy(UV-Vis)
3.1.1 Electronic Transitions
3.1.2 Absorbing Species Containing π, σ and n Electrons
3.1.3 Electronic Absorption Spectrum of Coordination Complex
3.2 Infrared Spectroscopy and Roman Spectroscopy
3.2.1 Motion of Molecule
3.2.2 IR Spectroscopy of Coordination compound
3.2.3 The Raman Effect and Raman Scattering
3.2.4 Raman Selection Rules and Intensities
3.2.5 Polarization Effects
3.3 X-ray Powder and Single Crystal Diffraction Analysis
3.3.1 Diffraction and Bragg's Law
3.3.2 X-ray Powder Diffraction Analysis
3.3.3 X-ray Single Crystal Diffraction Analysis
3.4 Photoelectron Spectroscopy
3.4.1 X-ray Photoelectron Spectroscopy(XPS)
3.4.2 Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy(UPS)
3.5 Nuclear Magnetic Resonance(NMR)Spectroscopy
3.5.1 Basic Principle of NMR Spectroscopy
3.5.2 The Nuclear Absorption of Radiation in Magnetic Field
3.5.3 Chemical Shift
3.5.4 Spin-Spin Coupling
3.5.5 Some Chemical Shifts in^1Hand^(13)C NMR
3.6 Electron Paramagnetic Resonance(EPR)
3.7 Circular Dichroism(CD)
Chapter 4 The Structure and Physicochemical Properties of Coordination Complex
4.1 The Structures of Several Kindsof Coordination Complexes
4.1.1 Organometallic Complex
4.1.2 Cluster
4.1.3 Macrocyclic Complex and Bioinorganic Complex
4.1.4 Supramolecular Assemblies Containing Transition Metal Ions (Polynuclear Complex)
4.2 Thermodynamic Properties
4.2.1 Thermodynamic Stability
4.2.2 Stability of Complexes
4.2.3 Calculation of Species Concentrations
4.3 Molecular Electronic Devices—Redox-active Coordination Complex
4.3.1 Concept of Molecular Electronics
4.3.2 Molecular Wires
4.3.3 Molecular Switching
4.4 Magnetic Properties of Coordination Complex
4.4.1 Magnetic States of Material
4.4.2 Interaction with an External Magnetic Field
4.4.3 Diamagnetism
4.4.4 Paramagnetism
4.4.5 Ferromagnetism, Antiferromagnetism and Ferrimagnetism
4.4.6 Magnetic Behaviour of Variation with Temperature
4.5 Photochemical Properties of Coordination Complex
4.5.1 Fundamental Properties of a Photochemical Process
4.5.2 Artificial Photosynthesis
Chapter 5 Kinetics and Mechanisms of Coordination Reactions
5.1 Introductory Survey
5.2 Reaction Mechanisms of d-block Metal Complex
5.2.1 Associative and Dissociative Reactions
5.2.2 Measurements of Rates
5.2.3 Typical Reaction Coordinates
5.3 Substitution Reactions of Coordination Complex
5.3.1 The Three Patterns of the Reaction Mechanisms
5.3.2 Substitution of Square Planar Metal Complex
5.3.3 Substitution of Octahedral Complex
5.3.4 Isomerization Reactions
5.4 Electron Transfer Reactions of Coordination Complex
5.4.1 Outer Sphere Electron Transfer
5.4.2 Inner Sphere Electron Transfer
5.5 Mechanisms of Organometallic Reactions
5.5.1 Introduction
5.5.2 Fundamental Reaction Types
5.5.3 Kinetic Rate Laws for Oxidative Addition Reaction
5.5.4 Mechanisms of Oxidative Addition Reaction
5.5.5 Migration Reaction("MigratoryInsertions")
5.6 Elimination Reactions
5.6.1 Hydrogen Elimination Reaction
5.6.2 Reductive Hydrogen Elimination Reaction
5.7 Homogeneous Catalysis
5.7.1 Alkene Hydrogenation
5.7.2 Monsanto Acetic Acid Synthesis
5.7.3 Hydroformylation Reaction
第1章 配位化学简介
1.1 配位化学的发展历史
1.1.1 配位化学的起源
1.1.2 现代配位化学——沃纳配位理论
1.1.3 广义配位化学——超分子化学
1.2 配合物的基本特征
1.2.1 配合物的概念
1.2.2 配体的分类
1.2.3 配位数与配位几何构型
1.2.4 不饱和配位
1.2.5 第一配位层和第二配位层
1.3 配合物的命名法
1.4 配合物的同分异构体
1.4.1 异构体的定义
1.4.2 结构异构体
1.4.3 立体异构体
1.4.4 超分子异构
第2章 配合物的化学键理论
2.1 化学中的对称性——群论
2.1.1 对称元素
2.1.2 对称操作
2.1.3 分子点群
2.1.4 特征标表
2.2 价键理论
2.2.1 原子轨道的杂化
2.2.2 分子形状
2.3 晶体场理论
2.3.1 八面体构型的晶体场
2.3.2 四面体构型的晶体场
2.3.3 平面正方形构型的晶体场
2.3.4 影响晶体场分裂能(Δ)大小的因素
2.3.5 晶体场理论的应用
2.4 分子轨道理论
2.4.1 分子轨道
2.4.2 分子轨道理论的基本原则
2.5 分子间的相互作用
2.5.1 静电相互作用
2.5.2 氢键
2.5.3 π-π堆积
2.5.4 范德华相互作用
第3章 配合物的现代分析表征方法
3.1 紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)
3.1.1 电子跃迁
3.1.2 含n、σ、π电子的物质的吸收
3.1.3 配合物的电子吸收光谱
3.2 红外光谱与拉曼光谱
3.2.1 分子的运动类型
3.2.2 配合物的红外光谱
3.2.3 拉曼效应与拉曼散射
3.2.4 拉曼选律与强度
3.2.5 极化效应
3.3 X-射线粉末衍射和单晶衍射分析法
3.3.1 衍射和布拉格定律
3.3.2 X-射线粉末衍射分析法
3.3.3 X-射线单晶衍射分析法
3.4 光电子能谱
3.4.1 X-射线光电子能谱(XPS)
3.4.2 紫外光电子能谱(UPS)
3.5 核磁共振波谱
3.5.1 NMR的基本原理
3.5.2 磁场中原子核对辐射的吸收
3.5.3 化学位移
3.5.4 自旋-自旋偶合
3.5.5 一些^1H和^(13)C NMR谱图中的化学位移
3.6 电子顺磁共振(EPR)
3.7 圆二色谱(CD)
第4章 配合物的结构和性质
4.1 几种类型的配合物的结构
4.1.1 金属有机化合物
4.1.2 簇合物
4.1.3 大环配合物
4.1.4 含有过渡金属离子的超分子自组装(多核配合物)
4.2 配合物的热力学性质
4.2.1 热力学稳定性
4.2.2 配合物的稳定性
4.2.3 有关物种浓度的计算
4.3 分子电子器件——氧化还原活性配合物
4.3.1 分子电子学的概念
4.3.2 分子导线
4.3.3 分子开关
4.4 配合物的磁学性质
4.4.1 物质的磁状态
4.4.2 与外磁场的相互作用
4.4.3 抗磁性
4.4.4 顺磁性
4.4.5 铁磁性、反铁磁性和亚铁磁性
4.4.6 随温度变化的磁行为
4.5 配合物的光化学性质
4.5.1 光化学过程的基本性质
4.5.2 人工光合作用
第5章 配位反应的动力学和机理
5.1 简介
5.2 d区金属配合物的反应机理
5.2.1 缔合和离解反应
5.2.2 反应速率的测量
5.2.3 典型的反应进程坐标
5.3 配合物的取代反应
5.3.1 反应机理的三种模式
5.3.2 平面正方形金属配合物的取代
5.3.3 八面体配合物的取代
5.3.4 异构化反应
5.4 配合物的电子转移反应
5.4.1 外层电子转移
5.4.2 内层电子转移
5.5 金属有机反应机理
5.5.1 简介
5.5.2 基本反应类型
5.5.3 氧化加成反应的动力学速率公式
5.5.4 氧化加成反应的机理
5.5.5 迁移反应(“迁移插入”)
5.6 消除反应
5.6.1 氢的消除反应
5.6.2 还原脱氢反应
5.7 均相催化
5.7.1 烯烃加氢
5.7.2 Monsanto醋酸合成
5.7.3 酰氢化反应
参考文献
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